Ozone
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Ozone : descriptif
- Ozone
L'ozone (de l'allemand Ozon, dérivé du grec ozô « exhaler une odeur »), ou trioxygène, est une substance de formule chimique O3 : ses molécules sont triatomiques, formées de trois atomes d'oxygène
L'ozone est ainsi une variété allotropique de l'oxygène, mais bien moins stable que le dioxygène O2, en lequel il tend naturellement à se décomposer
Il se liquéfie à 161,3 K (−111,9 °C) sous forme d'un liquide bleu foncé et se solidifie à 80,7 K (−192,5 °C) en un solide pourpre
À température ambiante, c'est un gaz bleu pâle, voire incolore, qui se démarque par son odeur
L'ozone atteint son point critique à 5 460 kPa et −12,05 °C. Son instabilité se manifeste à l'état condensé par une tendance à l'explosion lorsque sa concentration est significative
L'ozone se décompose en dioxygène O2 à température ambiante : la rapidité de la réaction dépend de la température, de l'humidité de l'air, de la présence de catalyseurs (hydrogène, fer, cuivre, chrome, etc.) ou du contact avec une surface solide. Contrairement au dioxygène inodore, l'ozone est perçu par l'odorat humain (décelable dès la concentration de 0,01 ppm,) ; son odeur caractéristique qui rappelle l'eau de Javel est perceptible dans les endroits confinés où règne un champ électrique important (transformateur haute tension, soudure à l'arc, tubes UV, allume-gaz piézo-électrique)
Respiré en grande quantité, il est toxique et provoque la toux. L'ozone est naturellement présent dans l'atmosphère terrestre, formant dans la stratosphère une couche d'ozone entre 13 et 40 km d'altitude qui intercepte plus de 97 % des rayons ultraviolets du Soleil, mais est un polluant dans les basses couches de l'atmosphère (la troposphère) où il agresse le système respiratoire des animaux et peut brûler les végétaux les plus sensibles
Cet oxydant énergique agresse les cellules vivantes et peut être responsable de phénomènes de corrosion accélérée de polymères (« craquelage d'élastomères par l'ozone »).
Historique
L'ozone a été découvert en 1789 par le chimiste néerlandais Martin van Marum en faisant passer un courant électrique à travers de l'oxygène enfermé dans une éprouvette. Il relève une odeur spécifique comparable à celle de l'acide sulfureux ou du phosphore. L'éprouvette trempée dans le mercure lui permet d'observer que le volume d'oxygène diminue presque de moitié et que le mercure est très rapidement oxydé. Sans savoir ce que révélait son travail, il définit cette odeur comme étant celle de l'électricité et l'espèce créée comme de l'acide azotique.
Cette étude est reprise en 1840 par le chimiste allemand Christian Friedrich Schönbein qui, en approfondissant les recherches de Van Marum, parvient à isoler la molécule. Il la dénomma ainsi en se référant à la racine grecque ozein (exhaler une odeur, sentir). La formule de l'ozone, O3, n'a été déterminée qu'en 1865 par Jacques-Louis Soret puis confirmée en 1867 par Christian Friedrich Schönbein. Par la suite, de nombreuses recherches sur le mécanisme de désinfection par l'ozone suivirent. Werner von Siemens fabriqua le tout premier générateur d'ozone. Ce fabricant écrivit d'ailleurs un livre sur l'application de l'ozone dans l'eau, ce qui entraînera une multitude de projets de recherches sur la désinfection par l'ozone.
En 1907, le chimiste français Marius-Paul Otto, qui reçut un doctorat pour ses travaux sur l'ozone, créa une entreprise appelée Compagnie des Eaux et de l'Ozone.
La relation entre l'ozone et les oxydes d'azote a été mise en évidence dans les années 1970 par Paul Josef Crutzen, prix Nobel de chimie 1995.
- ↑ Petruus Isaacus Hollman, Mémoire sur l'équivalent calorifique de l'ozone, Utrecht, C, Van der Post lire en ligne), ↑ Bull. Hist. Chem., vol. 26, ↑ Recherche sur la densité de l'ozone, sur bnf.fr (consulté le 3 mai 2017)
- ↑ Ernst Werner von Siemens Biography, sur madehow.com (consulté le 3 mai 2017)
- ↑ « », sur www.lenntech.fr (consulté le )
- ↑ Paul J. Crutzen Biography, sur notablebiographies.com (consulté le 3 mai 2017)
Physico-chimie
Le potentiel d'oxydoréduction de l'ozone est de 2,07 .
Enthalpie de formation : ΔfH0gaz = 142,67
La première énergie d'ionisation est égale à 12,43 eV (gaz)
L'odeur associée à l'ozone provient de l'ionisation due à la destruction de l'ozone. Sa couleur est due à la diffusion de Rayleigh qui donne une teinte bleutée en présence de hautes concentrations de la molécule.
Structure de la molécule
La molécule d'ozone est une molécule coudée à symétrie moléculaire de type C2v (semblable à la molécule d'eau). L'angle entre les atomes d'oxygène est 116,78°. L'ozone est une molécule polaire avec un moment dipolaire de 0,533 73 D.
Réactions
L'ozone est un oxydant très puissant, plus puissant que l'oxygène ou le chlore. Étant très instable, il se dégrade en O2 assez rapidement :
- 2 O3 ⟶ 3 .
Réactions avec les métaux
En présence d'humidité, l'ozone oxyde tous les métaux à l'exception de l'or, du platine et de l'iridium. Ci-dessous, l'oxydation du cuivre par exemple :
- Cu + 2 + O3 ⟶ + 3 + .
Réactions avec les métaux alcalins
L'ozone réagit avec les métaux alcalins et métaux alcalino-terreux pour former des ozonides (M + O3 ⟶ MO3), instables et réagissant avec l'eau pour former du dioxygène. Cette succession de réactions chimiques explique pour la plus grande part le caractère de polluant qui est attribué à l'ozone quand celui-ci est présent dans l'atmosphère près du sol.
Réactions avec des composés azotés
L'ozone oxyde le monoxyde d'azote NO en dioxyde d'azote NO2 :
- NO + O3 ⟶ + .
Le dioxyde d'azote NO2 peut à son tour être oxydé en nitrate NO3 :
- + O3 ⟶ + .
L'ozone peut oxyder l'ammoniac NH3 en nitrate d'ammonium NH4NO3 :
- 2 + 4 O3 ⟶ + 4 + .
Réactions avec des composés carbonés
L'ozone réagit avec le carbone pour former du dioxyde de carbone :
- C + 2 O3 ⟶ + 2 .
Réactions avec les composés soufrés
L'ozone oxyde les sulfures S2− en sulfates SO42−. Exemple avec le sulfure de plomb(II) :
- PbS + 4 O3 ⟶ + 4 .
L'acide sulfurique H2SO4 peut être produit avec de l'ozone, de l'eau et du soufre ou du dioxyde de soufre :
- S + + O3 ⟶ ;
- 3 + 3 + O3 → 3 .
En phase gazeuse, l'ozone réagit avec le sulfure d'hydrogène pour former du dioxyde de soufre :
- + O3 ⟶ + .
En solution aqueuse, deux réactions simultanées se produisent. La première produit du soufre, la deuxième produit de l'acide sulfurique :
- + O3 ⟶ S + + ;
- 3 + 4 O3 ⟶ 3 .
Matières résistantes à l'ozone
- Matériaux résistants à l'ozone en phase gazeuse
- Verre
- Téflon (PTFE, PVDF, PFA)
- Aciers inox 316L
- Silicone
- Titane
- Polyuréthane
- Polycarbonate
- Matériaux résistants à l'ozone dissous dans l'eau
- Verre
- Téflon (PTFE, PVDF, PFA)
- Aciers inox 316L
- PVC
- Plexiglas
- Béton
- Silicone
- Aluminium
- Polysulfure
- Matériaux pour les joints d'étanchéité
- Téflon (PTFE, PVDF, PFA)
- Kynar, Viton, | ]
- Polypropylène
- Acier, Zinc, Fer, Cuivre et autres métaux oxydables
- Nylon
- Magnésium
- Caoutchouc
- Néoprène
- Polyamide
Décomposition
L'ozone possède une demi-vie assez courte, encore plus dans l'eau (où il se décompose en radicaux -OH) que dans l'air. Différents facteurs influencent la vitesse de décomposition de l'ozone :
- La température
- Le facteur qui influence le plus la demi-vie de l'ozone est sans aucun doute la température (voir tableau ci-dessous). De plus, l'ozone est moins soluble dans l'eau (et moins stable) lorsque la température augmente.
Dans l'air | Dans l'eau (pH 7) | ||
---|---|---|---|
Température (°C) | Demi-vie | Température (°C) | Demi-vie |
–50 |
3 mois |
15 |
30 minutes |
–35 |
18 jours |
20 |
20 minutes |
–25 |
8 jours |
25 |
15 minutes |
20 |
3 jours |
30 |
12 minutes |
120 |
1 heure et 30 minutes |
35 |
8 minutes |
250 |
1,5 seconde |
- Le pH
- Dissous dans l'eau, l'ozone se décompose partiellement en radicaux -OH. Si le pH augmente alors la formation des radicaux -OH augmentera.
- La concentration en solides dissous
- L'ozone dissous dans l'eau réagit avec une grande variété de matière (composés organiques, virus, bactéries, etc.) par un phénomène d'oxydation de ces matières. L'ozone se décomposera alors en dioxygène (O2). C'est ainsi que l'ozone se décompose beaucoup moins vite dans de l'eau distillée que dans une simple eau de ville.
- L'environnement
- L'ozone gazeux possède une demi-vie théorique (voir tableau ci-dessus) plus longue que l'ozone dissous dans l'eau. Mais en pratique, l'ozone gazeux va oxyder tout ce qu'il y a autour de lui (métaux, machines, murs, personnel ou même odeurs) réduisant ainsi sa demi-vie à seulement quelques secondes.
- ↑ Non trouvé le 3 mai 2017, sur nutech-o3.com
- ↑ Elsevier, , ISBN ), ↑ ISBN ), ↑ « », sur Global Change Master Directory, (consulté le )
- ↑ ↑ ISBN et ), ↑ Erreur de référence : Balise
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incorrecte : aucun texte n'a été fourni pour les références nomméesFiche Toxicologique INRS
- ↑ Non trouvé le 3 mai 2017, sur ozone.ch
- « », sur lenntech.fr (consulté le )
Structure de la molécule
La molécule d'ozone est une molécule coudée à symétrie moléculaire de type C2v (semblable à la molécule d'eau). L'angle entre les atomes d'oxygène est 116,78°. L'ozone est une molécule polaire avec un moment dipolaire de 0,533 73 D.
- ↑ ↑ ISBN et ), p. 9-50
Réactions
L'ozone est un oxydant très puissant, plus puissant que l'oxygène ou le chlore. Étant très instable, il se dégrade en O2 assez rapidement :
- 2 O3 ⟶ 3 .
Réactions avec les métaux
En présence d'humidité, l'ozone oxyde tous les métaux à l'exception de l'or, du platine et de l'iridium. Ci-dessous, l'oxydation du cuivre par exemple :
- Cu + 2 + O3 ⟶ + 3 + .
Réactions avec les métaux alcalins
L'ozone réagit avec les métaux alcalins et métaux alcalino-terreux pour former des ozonides (M + O3 ⟶ MO3), instables et réagissant avec l'eau pour former du dioxygène. Cette succession de réactions chimiques explique pour la plus grande part le caractère de polluant qui est attribué à l'ozone quand celui-ci est présent dans l'atmosphère près du sol.
Réactions avec des composés azotés
L'ozone oxyde le monoxyde d'azote NO en dioxyde d'azote NO2 :
- NO + O3 ⟶ + .
Le dioxyde d'azote NO2 peut à son tour être oxydé en nitrate NO3 :
- + O3 ⟶ + .
L'ozone peut oxyder l'ammoniac NH3 en nitrate d'ammonium NH4NO3 :
- 2 + 4 O3 ⟶ + 4 + .
Réactions avec des composés carbonés
L'ozone réagit avec le carbone pour former du dioxyde de carbone :
- C + 2 O3 ⟶ + 2 .
Réactions avec les composés soufrés
L'ozone oxyde les sulfures S2− en sulfates SO42−. Exemple avec le sulfure de plomb(II) :
- PbS + 4 O3 ⟶ + 4 .
L'acide sulfurique H2SO4 peut être produit avec de l'ozone, de l'eau et du soufre ou du dioxyde de soufre :
- S + + O3 ⟶ ;
- 3 + 3 + O3 → 3 .
En phase gazeuse, l'ozone réagit avec le sulfure d'hydrogène pour former du dioxyde de soufre :
- + O3 ⟶ + .
En solution aqueuse, deux réactions simultanées se produisent. La première produit du soufre, la deuxième produit de l'acide sulfurique :
- + O3 ⟶ S + + ;
- 3 + 4 O3 ⟶ 3 .
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incorrecte : aucun texte n'a été fourni pour les références nomméesFiche Toxicologique INRS
Matières résistantes à l'ozone
- Matériaux résistants à l'ozone en phase gazeuse
- Verre
- Téflon (PTFE, PVDF, PFA)
- Aciers inox 316L
- Silicone
- Titane
- Polyuréthane
- Polycarbonate
- Matériaux résistants à l'ozone dissous dans l'eau
- Verre
- Téflon (PTFE, PVDF, PFA)
- Aciers inox 316L
- PVC
- Plexiglas
- Béton
- Silicone
- Aluminium
- Polysulfure
- Matériaux pour les joints d'étanchéité
- Téflon (PTFE, PVDF, PFA)
- Kynar, Viton, etc.
Matières non-résistantes à l'ozone (gazeux ou dissous dans l'eau)
- Polypropylène
- Acier, Zinc, Fer, Cuivre et autres métaux oxydables
- Nylon
- Magnésium
- Caoutchouc
- Néoprène
- Polyamide
Décomposition
L'ozone possède une demi-vie assez courte, encore plus dans l'eau (où il se décompose en radicaux -OH) que dans l'air. Différents facteurs influencent la vitesse de décomposition de l'ozone :
- La température
- Le facteur qui influence le plus la demi-vie de l'ozone est sans aucun doute la température (voir tableau ci-dessous). De plus, l'ozone est moins soluble dans l'eau (et moins stable) lorsque la température augmente.
Dans l'air | Dans l'eau (pH 7) | ||
---|---|---|---|
Température (°C) | Demi-vie | Température (°C) | Demi-vie |
–50 |
3 mois |
15 |
30 minutes |
–35 |
18 jours |
20 |
20 minutes |
–25 |
8 jours |
25 |
15 minutes |
20 |
3 jours |
30 |
12 minutes |
120 |
1 heure et 30 minutes |
35 |
8 minutes |
250 |
1,5 seconde |
- Le pH
- Dissous dans l'eau, l'ozone se décompose partiellement en radicaux -OH. Si le pH augmente alors la formation des radicaux -OH augmentera.
- La concentration en solides dissous
- L'ozone dissous dans l'eau réagit avec une grande variété de matière (composés organiques, virus, bactéries, etc.) par un phénomène d'oxydation de ces matières. L'ozone se décomposera alors en dioxygène (O2). C'est ainsi que l'ozone se décompose beaucoup moins vite dans de l'eau distillée que dans une simple eau de ville.
- L'environnement
- L'ozone gazeux possède une demi-vie théorique (voir tableau ci-dessus) plus longue que l'ozone dissous dans l'eau. Mais en pratique, l'ozone gazeux va oxyder tout ce qu'il y a autour de lui (métaux, machines, murs, personnel ou même odeurs) réduisant ainsi sa demi-vie à seulement quelques secondes.
- ↑ Non trouvé le 3 mai 2017, sur ozone.ch
- « », sur lenntech.fr (consulté le )
Toxicité
L'ozone est extrêmement nocif pour les poumons, les reins, le cerveau et les yeux. À titre d'exemple, une concentration de 9 œdèmes pulmonaires. Entre cette valeur et le seuil moyen de perception olfactive (0,1 toux, hypersécrétion bronchique, dyspnée, douleur rétrosternale et anomalie du système respiratoire. Une simple concentration de 0,2 à 0,5 vision périphérique et une modification de la motricité oculaire. À cela s'ajoutent des troubles rénaux (néphrite aiguë) et neurologiques (vertiges, asthénies, altération du goût, trouble de la parole, mauvaise coordination du mouvement, .
La réglementation française et les directives européennes fixent un objectif de qualité au maximum journalier de la moyenne sur 8 heures à 120 µg/m3 (60 , Airpaca, Atmo, ↑ Erreur de référence : Balise <ref>
incorrecte : aucun texte n'a été fourni pour les références nommées Fiche Toxicologique INRS